【硬脂酸鋅】PbSt及CaSt潤滑作用的不同之處
前文已經(jīng)簡單地介紹了PbSt及CaSt潤滑作用不同的原因,在這里硬脂酸鋅生產(chǎn)廠家從原子的電負(fù)性及熱穩(wěn)定化作用機(jī)理方面較詳細(xì)地介紹PbSt及CaSt潤滑作用的不同之處。
硬脂酸鈣在硬質(zhì)聚氯乙烯加工時是常用的物美價廉的內(nèi)潤滑劑,在-般配方中硬脂酸鈣的添加量即使超過1份,也不會影響潤滑體系初、中,后期的潤滑平衡。另外硬胎酸鈣是后期熱穩(wěn)定劑,常與初期熱穩(wěn)定劑硬脂酸鋅配合使用。面硬脂酸鉛熱穩(wěn)定劑在聚氯乙婚剛開始受熱及剪切力時,即剛開始發(fā)生熱氧化降解時,已經(jīng)參與熱穩(wěn)定化反應(yīng),并開始生成氧化婚 及硬脂酸。其根本原因是:不同金屬原子或離子吸引電子的能力不同。對電子的吸引力的宏觀綜合表示是原子的電負(fù)性,鈣原子的電負(fù)性為1.0,面鉛吸引電子的能力較強(qiáng),其電負(fù)性為2.33.電負(fù)性是表示原子吸引電子能力的大小,其值越大,吸引電子的能力就越大。由于鉛的電負(fù)性較強(qiáng),即吸引電子的能力較強(qiáng),當(dāng)它們與顯負(fù)電性的嫣丙基氧中的氯原子碰撞 時,就比較容易結(jié)合生成氧化鉛,面硬脂酸根則頂替氨原子原來的位置,從而消除了聚氨乙烯不穩(wěn)定基團(tuán),請注意,這里所指的是完全理想狀態(tài),形皮氯化鉛以后,“硬脂酸根頂替烯丙基氧的位置”的前提條件是:硬脂酸根與婚丙基氨的相應(yīng)的正碳離子的更離要在0.1mm以內(nèi):并且能發(fā)生有效碰撞。如果距離較遠(yuǎn)(塑料加工時,樹脂不間斷地受到強(qiáng)剪切力作 用,它們的相對位置隨時在改變),或者沒有發(fā)生有效碰撞,頂容氨原子就無從談起。還有在貼調(diào)的聚氫乙煩培體中,硬脂酸根的分子熱運(yùn)動可以忽略不計,即使正好硬脂釀根與正碳離子的距離在成鍵的距離以內(nèi),在熱及強(qiáng)剪切力作用下,也不可能100%地頂替氨原子。更何況大多數(shù)的情況是:聚氯乙烯熱氧降解的活化點鄰近0. Inm以內(nèi)并不定正好有硬脂酸鉛存在,這時聚氯乙烯樹脂首先熱降解后產(chǎn)生HCI這時發(fā)生反應(yīng)2HCl+ PbSt-- PbCh+2HSt.因此,由反應(yīng)方程式可知,1分子的硬脂酸鉛可以生成2分子的硬脂酸,所以在硬脂酸鉛參與熱穩(wěn)定化反應(yīng)以后必然有相當(dāng)多硬脂酸生成。
一般聚氯乙烯配方中都加入足夠量的初期熱穩(wěn)定劑, 以保證制品為白色或無色。 硬脂酸鈣是中、后期熱穩(wěn)定劑。在這類配方中作為潤滑劑的硬脂酸鈣基本不參加熱穩(wěn)定化反應(yīng),仍以硬脂酸鈣的形式存在于體系中,如果既把硬脂酸鈣當(dāng)潤滑劑使用,又把它當(dāng)做熱穩(wěn)定劑使用的時候,在加工的后期硬脂酸鈣將有部分轉(zhuǎn)化成為硬脂酸,必將嚴(yán)重地影響潤滑平衡。 在有硬脂酸鈣存在的條件下,即使極少量的硬脂酸也能極大地促進(jìn)石蠟等非極性烷烴潤滑劑的外潤滑作用。
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